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Industry
  生(shēng)意社11月15日訊在20世紀30年代,鉛白首先成功地用于PVC塑料制(zhì)品加工,初步解決了其熱降解問題。随後金屬皂、有(yǒu)機錫化合物等用于熱穩定劑相繼見諸報道(dào)。20世紀60-70年代開(kāi)發了各種新型的熱穩定劑,如研制(zhì)成功食品級辛基錫熱穩定劑的、實現甲基錫的商品化。20世紀80年代後,熱穩定劑在技(jì)術(shù)上(shàng)的進步相對緩慢,但(dàn)在環境保護方面的研究卻相當活躍,如2000年由美國康普頓公司完成的OBS有(yǒu)機穩定劑,主要用在管材等硬制(zhì)品上(shàng)。

  目前,北美地區(qū)以有(yǒu)機錫穩定劑為(wèi)主,而歐洲各國則以鈣鋅複合穩定劑為(wèi)主,且對塑料制(zhì)品中的含錫量嚴加限制(zhì)(允許含量為(wèi)0.002mg/kg)。但(dàn)由于有(yǒu)機錫是高(gāo)效穩定劑,是透明(míng)、無(低(dī))毒的液體(tǐ),在聚氯乙烯管材中的添加量隻需0.25%--1.0%,因而歐洲的穩定劑份額中至今仍有(yǒu)20%是有(yǒu)機錫穩定劑。

  20世紀50年代中期,我國随PVC生(shēng)産技(jì)術(shù)的國産化,開(kāi)始配套生(shēng)産熱穩定劑,當時(shí)的品種僅有(yǒu)堿式鉛鹽和(hé)硬脂酸皂類。20世紀60年代初期,熱穩定劑的生(shēng)産得(de)到了發展,通(tōng)用品種的生(shēng)産技(jì)術(shù)有(yǒu)所進步,産品質量檢測和(hé)标準化工作(zuò)也開(kāi)始得(de)到重視(shì)。經過幾十年的開(kāi)發、研究、生(shēng)産與應用,目前熱穩定劑已發展成為(wèi)塑料助劑的第二大(dà)類産品,其按化學組成和(hé)所起的作(zuò)用主要可(kě)分為(wèi)鉛穩定劑、鈣鋅穩定劑、有(yǒu)機錫穩定劑、輔助穩定劑等。

  鉛鹽穩定劑是應用曆史最悠久而效果也較好的熱穩定劑,在PVC型材、管材、絕緣電(diàn)纜料中廣泛使用。堿式鉛鹽是目前應用最廣泛的鉛穩定劑。鉛穩定劑耐熱性良好,特别是長期熱穩定性良好;電(diàn)氣絕緣性優良;具有(yǒu)白色顔料的性能,覆蓋力大(dà),耐候性也良好;可(kě)作(zuò)發泡劑的活性劑且價格低(dī)廉。鉛穩定劑的缺點有(yǒu):所得(de)制(zhì)品不透明(míng);毒性大(dà);有(yǒu)初期着色性;相容性和(hé)分散性差,容易産生(shēng)硫化污染。

  鈣鋅穩定劑是一類無毒且具有(yǒu)良好潤滑性的環保熱穩定劑,但(dàn)是其熱穩定性不高(gāo),長期以來(lái)多(duō)用于熱穩定性要求不太高(gāo)的PVC軟制(zhì)品或偶爾作(zuò)為(wèi)輔助熱穩定劑使用。近年來(lái),随着有(yǒu)機輔助助劑如β-二酮、多(duō)元醇、環氧化合物等的開(kāi)發,鈣鋅複合熱穩定劑也得(de)到了很(hěn)大(dà)的發展。目前,國內(nèi)外已開(kāi)發研制(zhì)出多(duō)種性能優良的鈣鋅複合熱穩定劑,并用于型材、闆材、管材中。

  有(yǒu)機錫化合物是高(gāo)效的熱穩定劑,特别适用于要求高(gāo)度透明(míng)性和(hé)高(gāo)度耐熱性的硬制(zhì)品。它們常起到光化學、力化學和(hé)生(shēng)物化學穩定劑、增塑劑等的功能,被廣泛應用并代替其他熱穩定劑但(dàn)其價格較高(gāo),一定程度上(shàng)限制(zhì)了它們的應用人(rén)們力圖以低(dī)價錫來(lái)代替其他熱穩定劑,以适應價格與性能的需要。

  有(yǒu)機輔助熱穩定劑也是目前研究的一個(gè)方向。早在1940年,二苯基硫脲、一苯基吲哚等脲的衍生(shēng)物就被推薦用于穩定PVC。但(dàn)是,由于各種願意沒有(yǒu)得(de)到廣泛應用。近年來(lái),由于人(rén)們注意到鉛、镉等金屬穩定劑的毒性和(hé)污染問題比較嚴重,有(yǒu)機穩定劑又重新引起人(rén)們的重視(shì),人(rén)們希望研究出高(gāo)效無毒的新品種。有(yǒu)機輔助穩定劑本身不具有(yǒu)熱穩定作(zuò)用,但(dàn)它能改進熱穩定體(tǐ)系的效能。屬于此類的有(yǒu):有(yǒu)機亞磷酸酯類、環氧化合物、抗氧劑、多(duō)元醇等。

  近十多(duō)年來(lái),我國熱穩定劑的消費量随着PVC工業的快速發展而大(dà)幅度增加。據不完全統計(jì),2008年我國熱穩定劑産品結構為(wèi)鉛鹽類占40.0%,硬脂酸鹽類占17.14%複合型占27.43%(部分含鉛)有(yǒu)機錫類占6.86%、稀土類及其他占8.57%,詳見下表:

  近幾年我國熱穩定劑産量情況單位:萬噸
中國熱穩定劑發展現狀分析

  注:從95年到2000年不到20年時(shí)間(jiān),産量增長了6倍,是95年的700%左右。

  全國有(yǒu)上(shàng)百家(jiā)PVC穩定劑生(shēng)産廠,大(dà)部分分布于浙江、山(shān)東、河(hé)北、江蘇和(hé)廣東省。前15位的穩定劑制(zhì)造商占了超過50%的市場(chǎng)份額,他們80%都是複合鉛穩定劑制(zhì)造者,下圖列出了一些(xiē)主要供應商: